Alguns campos da tela de itens da rotina 220 - Digitar Pedido de compra, são habilitados para serem usados com processos específicos, os campos de tributação são liberados pela permissão na rotina 530 - Permitir Acesso a Rotina, desmarque a permissão 7 - Restringir acesso dos campos de tributação dos Itens e clique Confirmar.

Outros campos são liberados de acordo com alguns critérios como pode ser visto nos tópicos abaixo.

Cálculo da Subst. tributária (ST): o campo  Alíq. Ext. NF será habilitado quando opção for escolhida e o campo Alíq.Ext. Guia  será habilitado quando a opção  for escolhida, pois trata-se de campos específicos para estes tipos de seleção e devem ser selecionados de acordo como a necessidade da entrada:

A parte de bonificação irá depender do que foi selecionado  na aba Parâmetros,  Na caixa Outros Parâmetros e desmarque a opção Gerar Pedido Bonf. Automático, se tiver marcado irá deixar o campo Dinheiro liberado para preenchimento, e se tiver desmarcado todos os campos serão liberados;

Nos links a seguir é possível acessar informações referentes aos campos Cálculo da subst. Tributária, ICMS Antecipado, Diferença de Alíquota.

1. No link: http://tdn.totvs.com/pages/viewpage.action?pageId=81789929 é possível verificar como preencher o campo Cálculo da subst. Tributária (ST) da rotina 220,  no mais são campos de totais que não poderão ser habilitados:
2. ICMS Antecipado:ele irá alternar entre os campos de Calculo IVA, Alíquota Interna e Externa e % ICMSAntec dependendo da rotina  132 - Parâmetros da Presidência,  o parâmetro 2978 - Utiliza IVA, Alíquota Interna e Externa para cálculo do ICMS antecipado que funciona da seguinte forma: quando marcado como Sim, será considerado o IVA e Alíquotas, caso contrário, será considerado apenas o % ICMSAntec informado. No link: http://tdn.totvs.com/pages/viewpage.action?pageId=162168941 é possível verificar como trabalhar com  ICMS antecipado na entrada de mercadoria. 
3. Diferença de Alíquota: este campo é liberado segundo o cadastro do fornecedor na rotina 202, caixa Pedido de Compra, campo Optante pelo regime Simples Nacional, selecione a opção Sim;   conforme link:  http://tdn.totvs.com/pages/viewpage.action?pageId=189304881